1)石灰石(石灰)石膏濕法
煙氣脫硫技術(shù)中石灰石/石膏法應(yīng)用最廣,在世界脫硫市場上占有的份額超過80%。石灰石/石膏法工藝成熟,適合各類煤種,脫硫效率高,系統(tǒng)運行的可靠性高。從二十世紀(jì)九十年代以來,國際上各類先進(jìn)的石灰石/石膏工藝陸續(xù)在我國新建火電廠上應(yīng)用,目前工藝已基本成熟,關(guān)鍵設(shè)備的國產(chǎn)化率得到了較大的提高,使一次性投資費用大大降低,運行費用也有明顯下降。
本項目團(tuán)隊開發(fā)的WFGD工藝采用石灰石漿液作為吸收劑,在吸收塔內(nèi),煙氣中的SO2被吸收漿液洗滌并與漿液中的CaCO3發(fā)生反應(yīng),在吸收塔底部的循環(huán)漿池內(nèi)被氧化風(fēng)機(jī)鼓入的空氣強制氧化,最終生成石膏晶體,由石膏漿排漿泵排出吸收塔送入石膏處理系統(tǒng)脫水。該工藝主要由吸收劑制備系統(tǒng)、吸收和氧化系統(tǒng)及石膏處理系統(tǒng)組成。
石灰石石膏濕法煙氣脫硫技術(shù)中最關(guān)鍵的吸收塔,本技術(shù)對吸收塔有圍繞著噴淋塔的各個主要組成部分,進(jìn)行了以下改進(jìn):
1、通過優(yōu)化噴淋噴嘴的結(jié)構(gòu)、改進(jìn)塔內(nèi)氣流分布以強化氣液傳質(zhì)過程;
2、改進(jìn)漿液攪拌方式、增強氧化空氣的均布性、改善漿液池氛圍;
3、改進(jìn)塔型,使結(jié)構(gòu)更為緊湊,降低系統(tǒng)電耗,降低系統(tǒng)投資和運行費用,減少占地面積。
本技術(shù)已在從10t/h鍋爐到600MW火電機(jī)組上有大規(guī)模應(yīng)用。
2)氨法
氨是一種良好的堿性吸收劑,其堿性強于鈣基吸收劑。用氨吸收煙氣中的SO2是氣-液或氣-氣相反應(yīng),反應(yīng)速率快,吸收劑利用率高,吸收設(shè)備體積可大大減小。另外,其脫硫副產(chǎn)品硫酸銨在某些地區(qū)可作為農(nóng)用肥料。20世紀(jì)70年代初,日本和意大利等國相繼開發(fā)成功濕式氨法煙氣脫硫工藝,但由于其高運行成本,以及腐蝕,凈化后煙氣中的氣溶膠等問題而影響其推廣應(yīng)用,進(jìn)入90年代后,隨著技術(shù)的進(jìn)步和對氨法煙氣脫硫觀念的轉(zhuǎn)變,其應(yīng)用呈逐步上升的趨勢。
氨法煙氣脫硫工藝主要由吸收過程和結(jié)晶過程組成。在吸收塔中,煙氣中的SO2與氨水吸收劑逆向接觸,SO2被氨水吸收,生成亞硫酸銨與亞硫酸氫銨。在吸收塔底槽,亞硫酸銨被充入的強制氧化空氣氧化成硫酸銨。由底槽排出的硫酸銨吸收液,先經(jīng)灰渣過濾器濾去飛灰,再在結(jié)晶反應(yīng)器中析出硫酸銨結(jié)晶液,經(jīng)脫水、干燥后得到副產(chǎn)品硫酸銨。脫硫后的煙氣經(jīng)塔內(nèi)上方安置的除霧器脫除霧滴和氣溶膠后,再經(jīng)氣氣熱交換器升溫后排入煙囪。
主要反應(yīng)方程式如下:
該工藝的主要技術(shù)特點是脫硫效率高,能滿足任何當(dāng)?shù)氐沫h(huán)保要求,對煙氣條件變化適應(yīng)性強,副產(chǎn)物為直徑0.2~0.6mm的硫酸銨晶體,在某些地區(qū)可做肥料,整個系統(tǒng)不產(chǎn)生廢水或廢渣,能耗低,對安全運行有高可靠性和適用性。在鋼鐵企業(yè)煉焦產(chǎn)生的廢氨水正好滿足脫硫吸收劑的需求。氨法脫硫工藝成熟,適應(yīng)負(fù)荷范圍廣,脫硫效率高,推薦在鋼鐵企業(yè)燒結(jié)生產(chǎn)中使用。
3)鎂法
鎂法是工藝技術(shù)十分成熟的煙氣脫硫工藝之一。該工藝在臺灣省有較多的應(yīng)用。臺塑集團(tuán)的電廠和熱源廠都采用氧化鎂法脫硫,具有長周期可靠運行的經(jīng)驗。在日本也有100多個項目應(yīng)用氧化鎂法,美國和歐洲也有不少采用氧化鎂作為脫硫劑的電廠和工業(yè)尾氣處理裝置。
鎂法采用氧化鎂作為脫硫劑與二氧化硫反應(yīng),生成化學(xué)性能穩(wěn)定硫酸鎂或生成亞硫酸鎂通過再生處理生產(chǎn)硫酸。主要化學(xué)方程式如下:
直接排放:
回收硫酸鎂:
回收SO2:
氧化鎂法脫硫效率高,與石灰石法相比,氧化鎂脫硫劑活性高,吸收塔體積小,重量輕,漿液循環(huán)量小,運行費用低,且不易堵塞。若硫酸鎂溶液直接排放,工藝流程短,從而節(jié)省投資和場地,尤其適合與中小工業(yè)鍋爐尾氣處理。
4)雙堿法
鈉堿吸收SO2具有非常高的吸收速率,可以減少吸收塔尺寸降低循環(huán)泵功耗。且產(chǎn)物溶解度高,不堵塞。但鈉堿價格昂貴,吸收劑費用高。雙堿法利用鈉堿吸收SO2、石灰處理和再生吸收液,去鈉堿法和和石灰法二者優(yōu)點而避其不足。雙堿法的操作過程分三段:吸收、再生和固體分離。反應(yīng)如下:
副反應(yīng):
副反應(yīng)的發(fā)生會導(dǎo)致鈉堿無法再生,吸收劑費用增加,本團(tuán)隊開發(fā)的雙堿法利用獨特的氣氛控制措施,使氧化鋁低于1%,大大降低了運行費用。